硼氢化钠甲醇还原机理还原亚胺机理

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2022-12-05 05:59 标签： 硼氢化钠甲醇还原机理

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以上简单介绍了一下还原胺化反应的类型及应用， 此类反应一直是有机化学研究的热点，在合成胺 方面应用非常广泛，尤其是应用在一些含有对酸 敏感的基团（如缩醛.缩酮）或者含有可被还原性 基团（如碳碳双键，CN，NO2等）的化合物合成 中，具有其独特的优势。 谢谢 Tetrahedron 57 (-4160 Tetrahedron Lett 45 (2004) 

我曾经用NaBH(Ac)3还原氨化的时候用了溶剂甲醇结果把醛给还原了，换THF就不会了。氰基硼氢化钠还原性更强，也更危险。我在做另一个还原氨化的时候NaBH(Ac)3还原亚胺收率不高，但换成氰基硼氢化钠就好了。

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使用蒙脱石粘土的（ - ） - N-十二烷基-N-甲基利用硼氢化钠还原酮进行了不对称还原的研究（式（75））[86]。发现还原速度在极性或非极性溶剂中均较快。但是，不对称还原非常差。

手性修饰铜 - 蒙脱石已经使用的 - 2-氨基-1-丙醇和（S） - 脯氨酸制备。酮预先吸附在该粘土在乙醇中被硼氢化钠还原得到较低的不对称合成效果优点是该体系可重复使用。

从手性表面活性剂形成的手性翻转在NaBH 4对前手性酮进行不对称还原时用处很大，它的立体立体选择性主要受表面活性剂和基板的结构的影响。另外，该反应的结果取决于所述组合物微观环境。此外，据报道某些糖的存在增加了对映体过量的产品。

10.4。醛和酮的还原胺化

醛或酮与氨、胺或仲胺反应再进行还原过程中以得到相应的伯，仲或叔胺，对于合成不同种类的胺，该方法最为有用及重要的过程。对于该反应的成功，还原剂的选择是非常重要的，因为还原剂在适当条件下要还原醛或酮形成的亚胺（或亚胺盐）的中间体（式（78））。

硼氢化钠对此类反应的还原较为适合用。（式（79））[89] 还原醛胺化酮用三乙酰氧基钠报道[90]。

该反应的使用范围有脂族无环和环状酮，脂肪族和芳香醛，一级和二级胺，包括多种弱碱性和非碱性胺。此外，高立体选择性还原氨化 取代的环己酮给使用轴向胺钠triacyloxyborohydrides各种派生的

羧酸（式（80））[91]。

最近，对一种新的一锅还原性烷基化胺被报道（式（81））[92]。

此外，甲醛与伯胺和仲芳香胺在使用硼氢化钠，硫酸-THF中的反应导致还原性胺化（式（82））[93]。

很明显，二价的镁盐化合物中间体导致赤非对映体构象的比例更高。 一个简单的，温和的和有效合成二甲胺的方法被报告。

异丙氧钛（IV）是一个温和的试剂具有多种潜在的酸敏感兼容 官能团如缩醛，内酰胺，丙酮和叔丁基二甲基硅烷基醚。该物质也用于合成不对称取代脲类的醛的还原酰胺化和单取代脲（式（85））[99]。

α,β-环氧醇作为一种多功能合成中间体可以有效地加工成聚羟基手性中心的衍生物[100]。一个使用硼氢化钠-氯化锌试剂体系高度立体选择性还原的α,β-环氧酮系统已经报道[100]。此外，一个非常简单的替代程序硼氢化钠在氯化钙-氯化镧的的存在下的甲醇溶剂中立体选择性还原α,β-环氧酮成赤-A，B-环氧醇也被报导（式（86））[101]。

在这些情况下，使用金属盐有利于形成的赤产品。此外，金属氯化物 有提供更高的赤选择性更大半径。例如，氯化镧，得到最高赤选择性[102]。此外，还原过程在乙醚或苯进行得极为缓慢因为硼氢化钠和金属氯化物在这些溶剂中不溶解。还原α,β-环氧酮使用硼氢化钠-

氯化铈在Luche反应中，甲醇条件下得到具有高收率的赤型立体选择性具有非常高的立体选择性。

11.1 还原原醇与苄醇

在硼氢化钠与无水三氯化铝组合还原成亚甲基的烃（式（88））[64]。

NaBH4和TFA是不能还原二和三芳基苯甲醇的就如同非苄型或单苄型一样。这些方法导致快速形成一个非常弱的还原剂如三氟乙酸 硼氢化物[2]这是在实现氢化缓慢捕获的碳正离子中间体。我们发现 滴加三氟乙酸到的混合物中在THF中在衬底和将NaBH 4提供了一个质子化中富含更多的活性还原物质（式（89））[104]。这种方法被认为是用于高效monobenzylic醇的还原，得到相应的烃，收率很好。

芳酰基叠氮化物主要是还原为相应的苄醇类

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