• （14分）苯佐卡因(Benzocaine)化学系统命名是对氨基苯甲酸乙酯，是一种白色针状晶体。它是重要的医药中间体，可作为奥索仿、奥索卡因、普鲁卡因等前体原料。苯佐卡因的合成路线主要有以下几种途径：

  已知：①当苯环上连有甲基时，再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其它基团主要进入它的间位。

  ②苯胺（）分子中的氨基易被氧化。

  （1）反应①的反应类型为▲ ，反应①除了主要生成A物质外，还可能生成▲ 等副产物（写出一种副产物的结构简式即可）

  （2）途经I中的步骤③的目的是▲ 。

  （3）已知化合物B的分子式为C₇H₅NO₄，请写出B的结构简式：▲ 。

  （4）途径II中的步骤①和⑤能否互换，判断并说明理由：▲ 。

  （5）与途径II相比，途经I的缺点是步骤多，产率低。有同学受途径II的启发，自行设计了途径III，请写出反应⑧的化学方程式：

  （6）苯佐卡因有多种同分异构体。其中有两个对位取代基，－NH₂直接连在苯环上，分子结构中含有酯基的同分异构体有：

• 2-硝基-1，3-苯二酚是重要的医药中间体。实验室常以间苯二酚为原料分以下三步合成：

  部分物质相关性质如下表：

  ①磺化：称取71.0g碾成粉状的间苯二酚放入烧杯中，慢慢加入浓硫酸并不断搅拌，控制温度为60℃～65℃约15min，如下图。

  ②硝化：将烧杯置于冷水中冷却后加入混酸，控制温度(25±5)℃左右继续搅拌15min。

  ③蒸馏：将硝化反应混合物移入圆底烧瓶B中，然后用左图所示装置进行水蒸气蒸馏；将馏出液冷却后再加入乙醇水混合剂重结晶。

  (2)磺化和硝化过程中装置D的作用是______。

  (3)硝化过程中控制温度(25±5)℃左右，温度不宜过高，原因是______。

  (4)烧瓶A中玻璃管起稳压作用，既能防止装置中压强过大引起事故、又能______。反应一段时间后，停止蒸馏，此时应______(填标号)。

  A.打开活塞熄灭酒精灯停止通冷凝水

  B.熄灭酒精灯打开活塞停止通冷凝水

  C.熄灭酒精灯停止通冷凝水打开活塞

  D.停止通冷凝水打开活塞熄灭酒精灯

  (5)步骤③蒸馏所得2-硝基-1，3-苯二酚中仍含少量杂质，可用少量乙醇水混合剂洗涤。请设计简单的证明2-硝基-1，3-苯二酚已经洗涤干净______。

  (6)水蒸气蒸馏是分离和提纯有机物的方法之一，被提纯的物质必须具备的条件正确的是______(填标号)。

  a.不溶或难溶于水，便于最后分离　　 b.在沸腾下与水不发生化学反应

  c.具有一定的挥发性　　　　　　　　　　 d.具有较低的熔点

  (7)本实验最终获得12.0g桔红色晶体，则2-硝基-1，3-苯二酚的产率约为______

• 苯甲酸乙酯是重要的精细化工试剂，常用于配制水果型食用香精。实验室制备流程如下：

  微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂	难溶于冷水，微溶于热水，易溶于乙醇和乙醚

  （1）为提高原料苯甲酸的纯度，可采用的纯化方法为_________。

  （2）步骤①的装置如图所示（加热和夹持装置已略去），将一小团棉花放入仪器B中靠近活塞孔处，将吸水剂（无水硫酸铜的乙醇饱和溶液）放入仪器B中，在仪器C中加入 12.2 g纯化后的苯甲酸晶体，30 mL无水乙醇（约0.5 mol）和3 mL浓硫酸，加入沸石，加热至微沸，回流反应1.5~2 h。仪器A的作用是_________；仪器C中反应液应采用_________方式加热。

  （3）随着反应进行，反应体系中水分不断被有效分离，仪器B中吸水剂的现象为_________。

  （4）反应结束后，对C中混合液进行分离提纯，操作I是_________；操作II所用的玻璃仪器除了烧杯外还有_________。

  （5）反应结束后，步骤③中将反应液倒入冷水的目的除了溶解乙醇外，还有_____；加入试剂X为_____（填写化学式）。

  （6）最终得到产物纯品12.0 g，实验产率为_________ %（保留三位有效数字）。

• 苯甲酸乙酯是重要的精细化工试剂，常用于配制水果型食用香精。实验室制备流程如图：

  微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂	难溶于冷水，微溶于热水，易溶于乙醇和乙醚

  (1)为提高原料苯甲酸的纯度，可采用的纯化方法为__。

  (2)步骤①的装置如图所示(加热和夹持装置已略去)，将一小团棉花放入仪器B中靠近活塞孔处，将吸水剂(无水硫酸铜的乙醇饱和溶液)放入仪器B中，在仪器C中加入12.2g纯化后的苯甲酸晶体，30mL无水乙醇(约0.5mol)和3mL浓硫酸，加入沸石，加热至微沸，回流反应1.5～2h。仪器A的作用是__。

  (3)随着反应进行，反应体系中水分不断被有效分离，仪器B中吸水剂的现象为__。

  (4)反应结束后，对C中混合液进行分离提纯，操作I是_；操作II所用的玻璃仪器除了烧杯外还有__。

  (5)反应结束后，步骤③中将反应液倒入冷水的目的除了溶解乙醇外，还有__；加入试剂X为___(填写化学式)。

  (6)最终得到产物纯品10.0g，实验产率为__%(保留三位有效数字)。

• 苯甲酸(无色针状晶体，熔点122.4℃)可广泛用于医药、染料载体、香料等，实验室用甲苯和高锰酸钾制备苯甲酸。反应方程式如下：

  已知有关化合物的相关数据如表所示：

  合成：如上图(固定及加热装置略去)所示，在三颈烧瓶中加入4.23mL甲苯和100mL蒸馏水，瓶口装上温度计、电动搅拌器、冷凝管，慢慢开启电动搅拌器，加热至沸腾。经冷凝管上口分批加入21.30g高锰酸钾(过量)，继续煮沸至甲苯层消失，回流液中不再出现油珠为止，得到反应混合物。

  对反应混合物进行分离：①趁热过滤→②洗涤滤渣→③合并滤液和洗涤液→④冷却→⑤盐酸酸化→⑥过滤。

  对粗产品苯甲酸进行提纯：①沸水溶解→②活性炭脱色→③趁热过滤→④_________→⑤过滤→⑥洗涤→⑦干燥。

  （2）冷凝管的上口是否需要塞上塞子________(填“是”或“否”)，a处水流方向是_______(填“进水”或“出水”)。

  （3）高锰酸钾需要分批加入，请用化学反应速率观点说明理由_________。

  （4）在对粗产品苯甲酸进行提纯过程中，“③趁热过滤”的目的是_________；“④”的操作名称是________；可证明“⑥洗涤”步骤已洗涤干净的方法是_____________。

  （5）干燥后称量得苯甲酸2.93g，则苯甲酸的产率为________。

• 对羟基苯甲醛是一种合成医药、香料、液晶材料的重要中间体，以对甲基苯酚（  ） 为主要原料合成对羟基苯甲醛（ ） 的工艺 流程如图所示．
  （1）写出反应Ⅱ化学方程式______，B能跟银氨溶液反应生成银，写出该反应的化学方程式______．
  （2）在生产中不直接用氧气氧化对甲基苯酚的原因是______．
  （3）写出对羟基苯甲醛在一定条件下与足量氢气反应的化学方程式______．
  （4）对羟基苯甲醛有多种同分异构体，其中苯环上只有一个侧链的同分异构体的结构简式为______．

• 对羟基苯甲醛是一种合成医药、香料、液晶材料的重要中间体，以对甲基苯酚()为主要原料合成对羟基苯甲醛()的工艺流程如图所示：

  （1）写出反应Ⅱ的化学方程式

  B能跟银氨溶液反应生成Ag，写出该反应的化学方程式

  （2）在生产中不直接用氧气氧化对甲基苯酚的原因是

  （3）写出对羟基苯甲醛在一定条件下与足量氢气反应的化学方程

• 对氨基苯甲酸()是一种用途广泛的化工产品和医药中间体，以对硝基苯甲酸()为原料，采用电解法合成对氨基苯甲酸的装置如图。下列说法正确的是

  A.电子由金属阳极DSA经导线流入直流电源

  C.每转移1mole－时，阳极电解质溶液的质量减少8g

  D.反应结束后阳极区pH增大

• 扁桃酸又名苦杏仁酸，化学名α-羟基苯乙酸，分子式C₈H₈O₃，是重要的医药合成中间体，其结构简式为：
  （1）扁桃酸分子中含氧官能团名称为______、______．
  （2）工业上合成扁桃酸常以苯甲醛为原料，其合成路线如下
  ①步骤I的反应类型为______．
  ②苯甲醛可由苯甲醇氧化生成，写出该反应的化学方程式______

• 石油裂解气用途广泛，可用于合成各种橡胶和医药中间体。利用石油裂解气合成CR橡胶和医药中间体K的线路如下：

  (2)用系统命名法给B命名，其名称是_________。

  (6)写出下列反应的化学方程式：

  (7)F还能与其他醇类发生反应，写出F与乙二醇发生聚合反应的化学方程式_________________。

  (8)写出同时满足下列条件的医药中间体K的同分异构体的结构简式_____________。

  a．与E互为同系物b．核磁共振氢谱有3种峰

  (9)已知双键上的氢原子很难发生取代反应。以A为起始原料，选用必要的无机试剂合成B，写出合成路线(用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件)。

　　在粗产品的后处理中，由于对硝基苯甲酸的粗产品中含有未反应的对硝基甲苯和铬盐等杂质，先加NaOH可使产品对硝基苯甲酸转变为钠盐而进入溶液中，用过滤法将杂质分离，然后酸化得到产品。

安装好的实验装置。向该装置中的100ml三口烧瓶中加入3g研碎的对硝基甲苯，9g重铬酸钠和11ml水，开启搅拌器。滴液漏斗中加入15ml浓硫酸，开启滴液漏斗，慢慢滴加浓硫酸，注意严格控制浓硫酸的滴加速度，以放反应混合物高于沸腾温度（时间约20~30min）。硫酸加毕，用空心塞或橡皮塞代替滴液漏斗，反应液稍冷却后于石棉网上，小火加热，使反应物微微沸腾30min。停止加热，冷却后反应液慢慢加入38ml冷水，并闭搅拌器。将混合物抽滤，粗产物固体，置于小广口瓶中置放。

第二步  将粗产品固体置于100ml烧杯中，加入38ml 5％氢氧化钠溶液，在石棉网上小火加热（不超过60℃）使粗产品溶解。冷却后抽滤，滤渣弃去。将滤液慢慢倒入盛有30ml15%硫酸

     用于生产盐酸普鲁卡因、盐酸普鲁卡因胺，止血芳酸、叶酸、苯佐卡因、苯佐那酯、头孢菌素V、对氨基苯甲酰谷氨酸、血虫净，以及生产活性艳红M-8B、活性红紫X-2R以及滤光剂、彩色胶片成色剂、金属表面除锈剂、防晒剂等。