碳碳双键的二苯甲酮氢化还原是什么反应？

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2022-10-13 11:04 标签： 二苯甲酮氢化还原

手性胺类化合物及其类似物广泛存在于手性含氮药物、天然产物和有机合成中间体中，被用作不对称催化的手性配体，碳氮双键（C=N）的不对称氢化与不对称转移氢化是制备手性胺最为高效和快捷的方法之一。近几十年来，科学家发展了众多手性金属催化剂，并且实现工业化。然而这些高效的催化体系，多为贵金属和手性膦配体。贵金属因储量有限，价格昂贵，而手性膦配体合成路线繁琐，空气敏感。在“双碳”目标引领下，发展基于丰产元素（尤其是铁锰等）替代贵金属的高效催化剂具有重要的意义，是实现二氧化碳减排、发展低碳催化新技术的重要手段，在精细化学品、生物医药领域具有广泛的应用前景。

中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室仿生与不对称催化研究组发展了一系列由氨基酸衍生的手性二齿苯并咪唑配体，利用此类配体实现了以异丙醇为氢源的锰催化酮的不对称转移氢化（ACS /science/article/abs/pii/S2925?via%3Dihub

1、“烯烃”的读音：xī tīng。2、烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。

导读1、“烯烃”的读音：xī tīng。2、烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。

1、“烯烃”的读音：xī tīng。

2、烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。

3、链状单烯烃分子通式为CnH2n，常温下C2-C4为气体，是非极性分子，不溶或微溶于水。双键基团是烯烃分子中的官能团，具有反应活性，可发生氢化、卤化、水合、卤氢化、次卤酸化、硫酸酯化、环氧化、聚合等加成反应，还可氧化发生双键的断裂，生成醛、羧酸等。

4、可由卤代烷与氢氧化钠醇溶液反应制得，也可由醇失水或由邻二卤代烷与锌反应制得。小分子烯烃主要来自石油裂解气。环烯烃在植物精油中存在较多，许多可用作香料。 烯类是有机合成中的重要基础原料，用于制聚烯烃和合成橡胶。

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1、“烯烃”的读音：xī tīng。2、烯烃是指含有C=C键（碳碳双键）的碳氢化合物。属于不饱和烃，分为链烯烃与环烯烃。按含双键的多少分别称单烯烃、二烯烃等。双键中有一根属于能量较高的π键，不稳定，易断裂，所以会发生加成反应。

1956 年，美国普渡大学的布朗 (Herbert C. Brown) 教授首先报道发现了该反应。在后来的几十年中， Brown 又对该反应进行了系统的研究，揭示了该反应的机理、区域选择性、立体选择性以及在有机合成中的许多重要应用。所以，现在人们称该类反应为 Brown

Herbert B. Brown () 于 1936 年从芝加哥大学获得学士学位。接着，他在芝加哥大学 Schlesinger 教授指导下开始了棚氢化合物的研究，并在1938 年获得博士学位。他在芝加哥大学作了四年讲师之后，在 Wayne 大学得到了一个助理教授的职位，并在 1946 年晋升为副教授。 1947 年， Brown 成为普渡大学的化学教授，并在 1978 年名誉退休后一直工作到 2004 年去世。

他一生致力于有机棚化学的研究，于 1940 年和 Schlesinger 教授一起发现了现代有机化学中最常用的还原试剂 NaBH40 1956 年，他发现了以他的名字命名的 Brown 棚氢化反应。 Brown 因发展棚化合物的合成并将它们用作有机合成试剂而荣获

Brown 在诺贝尔奖得主讲演中却把他选择棚氢化合物研究的过程描述成为一个浪漫的爱情故事。他说:"……为什么我决定将砌的氢化物作为我博士学位的研究内容呢?因为我的女朋友(后来成为我的妻子)Sarah Baylen 将 Alfred Stock 著的"棚和硅的氢化物"一书送给我作为大学毕业的礼物，我阅读之后对这个课题很感兴趣。她怎么会选择这本特别的书呢?这是因为当时是大萧条时代，我们都没有钱。她送这本书给我作为礼物，显然是因为它是芝加哥大学书店里最便宜的化学书($ 2.06)……"。由于棚氢化反应得到的有机棚化合物主要包含有元素 H 、 C 、 B ，正好与他全名的第一个字母完全一致 (Herbert C. Brown)。所以，他幽默地说他之所以能够发现棚氢化反应，主要是因为他的父母有先见之名给他起了一个可以缩写为 H 、 C 、 B 的名字。

1)该过程通常是高度顺式加成;

2)硼原子通常加成到烯烃取代少到碳上，获得反马氏加成产物;

4) 生成到有机硼化合物，在有机合成中具有重要应用;

5) BH3可以与三份烯烃反应，生成三烷基硼化合物;

6) 过渡金属催化，可以显著提高反应速率;

7)采用手性过渡金属复合物，可以获得对映选择性加成的产物;

8)在通常情况下，硼烷是以二聚体 (B2H6) 的形式存在

9)醚对该反应有显著的促进作用。使用催化量的二甘醇二甲隧、 THF、乙隧或者直接用它们作为反应溶剂，可以使反应在室温下数分钟内完成。

10)硼氢化-氧化反应是 Brown 硼氢化反应的主要研究内容，也是硼氢化反应在有机合成中最主要的应用。

11)在硼氢化氧化过程中，碱性过氧化氢水溶液是用于该目的最方便和有效的试剂，而且该转变可以在室温下高产率地完成。

12)使用底物结构对硼氢化反应区域选择性影响的方便程度和范围是非常有限的，现在人们更多的是使用不同的硼氢化试剂来获得高度的区域选择性。
反应的机理过程如下图示：

硼氢化反应中，经历一个类似于四元环的过渡态，可以获得顺式加成的结果

布朗硼氢化反应，因其发现和重要意义，荣获诺贝尔化学奖

该反应发现至今，已有半个多世纪，在有机化学领域，仍然有着重要作用

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