为什么过饱和溶液没有化学势中溶剂比纯溶剂的化学势大

  物理化学期末考题参考试题真嘚考到过原题哦


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kf 称为凝固点降低系数(freezing point lowering coefficients)单位K·mol-1·kg mB为非电解质溶质的质量摩尔浓度,单位:mol·kg-1 这里的凝固点是指纯溶剂固体析出时的温度 常用溶剂的kf值有表可查。用实验测定△Tf值查出kf ,就可计算溶质的摩尔质量 凝固点降低 沸点升高 A B C D 溶液没有化学势 纯溶剂 蒸气压 p→ Tb* Tb 如图所示,在半透膜外放溶剂内放溶液没有化学勢。只有溶剂能透过半透膜由于纯溶剂的化学势μA*大于溶液没有化学势中溶剂的化学势μA,所以溶剂有自外向内渗透的倾向 为了阻止溶剂渗透,在糖水上方施加额外压力使半透膜双方溶剂的化学势相等而达到平衡。这个额外施加的压力就定义为渗透压π。 cB是溶质的浓喥浓度不能太大,这公式就是适用于稀溶液没有化学势的van’t Hoff 公式 渗透压(osmotic pressure) 七. 实际溶液没有化学势 1)稀溶液没有化学势 2)非稀溶液没有化學势 多组分均相液相体系 (溶液没有化学势) (1)理想混合物(理想溶液没有化学势) (2)实际溶液没有化学势 (1)理想混合物(理想溶液没有化学势) (2)稀溶液没有化学势 (3)实际溶液没有化学势 多组分均相液相体系 (溶液没有化学势) 所谓“实际溶液没有化学势”,就是“溶剂不遵守拉乌爾定律溶质不遵守亨利定律”的溶液没有化学势。与研究实际气体的方法相似为了使实际溶液没有化学势中的物质的化学势表示式还能具有比较简单的形式,并且可以与理想溶液没有化学势及稀溶液没有化学势中相应的化学势表示式进行比较采用的原则是:使非理想溶液没有化学势中的物质与理想溶液没有化学势或稀溶液没有化学势中的物质相比较,不但化学势的表示式保持相同的形式而且保持相哃的标准状态,只把它们化学势的偏差全部集中表现到对非理想溶液没有化学势浓度的校正上来 七. 实际溶液没有化学势 七. 实际溶液没有囮学势 亨利定律也应修正为: 在非理想溶液没有化学势中,拉乌尔定律应修正为: (1)、实际溶液没有化学势的校正和活度概念 路易斯(G.N.Lewis)提絀了活度的概念: 活度 = 活度系数 × 浓度 例如 ax,A称为相对活度是量纲为1的量。 γx,A称为活度因子(activity factor)表示实际溶液没有化学势与理想溶液没有化学勢的偏差,量纲为1 对于用不同浓度表示的溶质的活度,有: 引入活度的概念以后凡是通过理想溶液没有化学势或者稀溶液没有化学势所推导的热力学公式,只要将式中的浓度项换成活度就可以用于实际溶液没有化学势。 2、实际溶液没有化学势中溶剂的化学势的表示式 悝想溶液没有化学势任一组分化学势的表达式: (1) 引入活度后实际溶液没有化学势的溶剂化学势表示式为: (2) 式(2)中μi*(T,p)是 xi=1,γi=1即ai,x=1的那个状态嘚化学势,也就是纯组分i的状态的化学势因为p =1并设仍服从亨利定律的假想状态的化学势。 μB□(T,p)是 mB=mΘ,γm,B =1即am,B =1并设仍服从亨利定律的假想狀态的化学势。 μB△(T,p)是 cB=cΘ,γc,B =1即ac,B =1并设仍服从亨利定律的假想状态的化学势。 μB○(T,p)、μB□(T,p)和μB△(T,p)都不是标准态的化学势只有各式中的浓喥等于1,且服从亨利定律并且各自的活度系数也等于1,压力为pΘ时,才是标准态,对应的化学势可以分别表示为μB○(T,pΘ)、μB□(T,pΘ)和μB△(T,pΘ) 但是,这些标准状态都属于假想状态(?) 在火法冶金熔体中溶质的浓度常用质量百分数w表示此时对应的亨利定律应校正为: 对应嘚化学势为: μB∨(T,p)是 wB=wΘ,γw,B =1,即aw,B =1并设仍服从亨利定律的假想状态的化学势 注意 (1)、活度—有效浓度; (2)、参考态的“人为性”与“方便性”; (3)、参考态的“虚拟性”。 4、实际溶液没有化学势的混合热

* 7、不饱和溶液没有化学势中溶剂嘚化学势?与纯溶剂的化学势?﹡的关系式为:() (A) (B) (C) (D)不能确定 解答:化学势与T、p和浓度组成有关纯物质的化学势要大于其茬溶液没有化学势中的化学势。 * 8、不饱和溶液没有化学势中溶质的化学势?与纯溶质的化学势?﹡的关系式为:() (A) (B) (C) (D)不能确萣 解答:体系为不饱和溶液没有化学势说明纯溶质可以继续溶解。而只有纯溶质的化学势大于溶液没有化学势中溶质的化学势纯溶质財能继续溶解进入溶液没有化学势中。 * 9、 关于亨利系数,下列说法中正确的是: ( ) (A)其值与温度、浓度和压力有关 (B)其值与温度、溶质性质和浓度有關 (C)其值与温度、溶剂性质和浓度有关 (D)其值与温度、溶质和溶剂性质及浓度的标度有关 * 10、 关于亨利定律,下面的表述中不正确的是: ( ) (A)若溶液没囿化学势中溶剂A在某浓度区间遵从拉乌尔定律则在该浓度区间组分B必遵从亨利定律 (B)温度越高、压力越低,亨利定律越正确 (C)因为亨利定律昰稀溶液没有化学势定律所以任何溶质在稀溶液没有化学势范围内都遵守亨利定律 (D)温度一定时,在一定体积的溶液没有化学势中溶解的氣体体积与该气体的分压力无关 电解质在稀液范围不遵守亨利定律! * 11、下述诸说法正确的是: ( ) (1) 溶液没有化学势的化学势等于溶液没有化学勢中各组分的化学势之和 (2) 对于纯组分则化学势等于其Gibbs自由能 (3) 理想溶液没有化学势各组分在其全部浓度范围内服从Henry定律 (4) 理想溶液没有化学勢各组分在其全部浓度范围内服从Raoult定律 * 12、设N2和O2皆为理想气体。它们的温度、压力均为298 K p? ,则这两种气体的化学势: ( ) (A) 相等 (B) 不一定相等 (C) 与物质嘚量有关 (D) 不可比较 化学势无绝对值不同物质的化学势不可比较! * 13、假设A,B两组分混合可以形成理想液体混合物则下列叙述中不正确的昰: ( ) (A) A,B 分子之间的作用力很微弱 (B) AB 都遵守拉乌尔定律 (C) 液体混合物的蒸气压介于 A,B 的蒸气压之间 (D) 可以用重复蒸馏的方法使 AB 完全分离 * 可分别鼡直线(1)、(2)表示,若以?p?表示溶液没有化学势的总蒸气压则有: ?结论:xB=0 时,p = pA*?;xB=1 时p=pB*?,所以二组分理想溶液没有化学势总蒸气压必然落在两个純组分蒸气压?pA?*、pB?*?之间 (C)选项解答: * 14、298 K,p?下,苯和甲苯形成理想液体混合物第一份溶液没有化学势体积为2 dm3,苯的摩尔分数为0.25苯的化学势为?1,第二份溶液没有化学势的体积为1 dm3苯的摩尔分数为0.5,化学势为μ2则: ( ) (A) μ1>μ2 (B) μ1<μ2 (C) μ1=μ2 (D) 不确定 * 15、当溶液没有化学势中溶质浓度采用不同浓標时,下列说法中哪一个是正确的 ( ) (A)溶质的活度相同 (B)溶质的活度系数相同 (C)溶质的标准化学势相同 (D)溶质的化学势相同 * 16、质量摩尔浓度凝固点降低常数 Kf ,其值决定于: ( ) (A) 溶剂的本性 (B) 溶质的本性 (C) 溶液没有化学势的浓度 (D) 温度 17、恒温恒压下在A和B组成的均相体系中,当A嘚偏摩尔体积随温度的改变而增加时则相应的B的偏摩尔体积随浓度的改变一定将是: ( ) (A)增加 (B)减少 (C)不变 (D)不确定 (P.102) (吉布斯-杜亥姆公式) * 18、300 K 时,液体 A 和 B 部分互溶形成? 和? 两个平衡液相在? 相中,A 的物质的量分数 xA是 0.85纯 A 的饱和蒸气压是 22 kPa,在? 相中xB为 0.89,如果理想稀溶液没有化学势的公式对每个相中的溶剂都适用则A 的亨利常数= 。 答案:170 kPa * 例题: 1.22×10-2kg的苯甲酸溶于0

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