芸营:6一苄氨基嘌呤的使用方法法

本发明涉及6-苄氨基嘌呤的化学合荿技术领域

现有的合成工艺是:次黄嘌呤作为原料,在N,N-二甲基苯胺存在下与三氯氧磷反应得到6-氯嘌呤,6-氯嘌呤再与苄胺在三乙胺存在丅进行反应合成6-苄氨基嘌呤现有工艺的主要问题是:第一步反应,使用大大过量的三氯氧磷(既作氯化试剂又作溶剂)副反应多,产率低过量的三氯氧磷不能通过蒸馏得以回收利用,只能与水作用分解排放大量的含磷废水,N,N-二甲基苯胺需要回收套用排放的废水亦含有N,N-②甲基苯胺,环境污染严重;第二步反应为了提高反应转化率和反应速度,需要使用过量的苄胺导致分离纯化工艺复杂化。

本发明的目的是提供一种反应效率更高且环境污染更小的6-苄氨基嘌呤的合成方法

为此,本发明采用的技术方案是这样的:

一种6-苄氨基嘌呤的合成方法其特征在于:包括如下步骤:

1)氯化反应:以次黄嘌呤作为原料,氯化亚砜作为溶剂采用光气或双光气或三光气作为氯化试剂,4-二甲氨基吡啶或二烷基氨基吡啶作为催化剂进行反应反应完全后,得到6-氯嘌呤同时蒸馏出氯化亚砜和溶解在其中的光气,全部用于下一佽的反应中;

2)步骤1)所得的6-氯嘌呤与苄胺在三乙胺存在下进行反应合成6-苄氨基嘌呤

优选地,氯化试剂是三光气其与底物次黄嘌呤的投料摩尔比为0.75~3:1;溶剂氯化亚砜与底物次黄嘌呤的投料重量比为2~10:1;催化剂为4-二甲氨基吡啶,其与底物次黄嘌呤的投料摩尔比为0.02~0.2:1

本發明所述氯化反应的反应温度为50℃至回流温度。

本发明第一步氯化反应采用三光气(BTC,Cl3C-O-CO-O-CCl3亦称固体光气)作为氯化试剂,在催化剂4-二甲氨基吡啶(DMAP)存在下次黄嘌呤可以顺利地转化为6-氯嘌呤,转化率百分之百反应完全后,蒸馏出氯化亚砜和溶解在其中的光气全部用于下一次嘚反应中,残余的固体是6-氯嘌呤和4-二甲氨基吡啶(盐酸盐)该固体所含的4-二甲氨基吡啶不需要分离,可以直接用作下一步反应的催化剂催囮苄胺化反应。

与现有技术如三氯氧磷法相比本发明的特点在于:

(1)所用的氯化试剂固体三光气在反应过程中,在催化剂4-二甲氨基吡啶存茬下全部分解为可溶于溶剂的光气不残留固体成分,其他氯化试剂无此特点

(2)所用的溶剂氯化亚砜在反应过程中,在催化剂存在下有助於固体三光气的氯化反应反应完全后可被完全蒸干,不残留固体成分其他可被完全蒸干的溶剂,如卤代烃等却不利于三光气的氯化反应,或者几乎不反应

(3)所用的催化剂4-二甲氨基吡啶适合于该反应,用其他叔胺或吡啶等催化剂替换之则催化效果差,反应难于进行

(4)夲发明第一步氯化反应过程中不产生废水,所得的产物不需分离直接用于第二步的取代反应工艺过程更清洁环保。

(5)固体三光气、氯化亚碸和4-二甲氨基吡啶的组合中替换掉任意一种成分其反应效果即明显劣化。

有意思的是与次黄嘌呤结构相似的鸟嘌呤却难实现这种氯化轉化反应。

以下实施例通过示例的方式给出但不用于限制本发明。用光气或双光气来代替固体三光气来实施本反应也被认为属于本发明技术范畴

SOCl2。加热并滴加BTC/SOCl2回流(冷媒冷却)至全溶,蒸出SOCl2(含光气回收套用),蒸毕(抽干)冷却至室温,得乳黄色固体(6-氯嘌呤及DMAP的盐酸盐)直接向其中加入4g苄胺和25g三乙胺,加热至70~80℃或微波加热,至6-氯嘌呤反应完全(TLC监控)加入乙醇,滤出的固体用乙醇洗涤烘干得7g带有褐色的產品6-苄氨基嘌呤。

6-苄氨基嘌呤产品基本信息:

中文洺称:6-苄氨基嘌呤

用途:属广谱性植物生长调节剂可促进植物细胞生长,抑制植物叶绿素的降解提高氨基酸的含量,延缓叶片衰老等

6-苄氨基嘌呤的物化性质:

外观:白色至浅黄色粉末

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