周环反应有哪些看的稀里糊涂的，求助各路大神进来拿金币

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2018-06-06 14:02 标签： 周环反应有哪些

总结 环加成反应 ?电子数 热反应 光反应 4n+2 允许 禁阻 4n 禁阻 允许 环加成反应的立体选择性(同面-同面) ? 迁移反应 在加热条件下烯烃或共轭多烯体系中， 一个原子的σ键迁移到另一个碳原子上，随之π键发生转移的反应 [1,3]σ迁移 [1,5] σ迁移 1.[ 1 , j ] 迁移 一. ? 键迁移的类型和方式 反应经历环状过渡态，旧?键的断裂与新?键的形成以及?键的移位协同进行 （1）1,3-σ迁移 （2）1,5-σ迁移 生成更稳定的产物 = 1,5-H迁移动画 例： 2. [ i , j ] 迁移 （1）[3,3]σ迁移 规律：1,1′断，3,3′连双键前移。 （a）Claisen重排反应 相当于進行了两次Claisen 重排 Claisen重排头尾对调邻位被占时到对位。 Claisen重排是协同历程的分子内重排 互变异构 如果邻位有取代基不能进行互变异构，重排將继续到对位 邻丁子香酚 Claisen重排在有机合成上具有较大价值： Jiaying University * Jiaying University 周环反应有哪些 周环反应有哪些简介 电环化反应 环加成反应 σ-迁移反应 学习要求 学习内容 学习要求 1.了解Woodward-Hoffmann的分子轨道对称守恒原理的提出和基本内容 2. 能用前线轨道理论解释三类主要周环反应有哪些（电环化、环加成、σ-迁移）。 3.能判断电环化反应和环加成反应中的“允许”和 “禁阻”及产物的构型 重点：对分子轨道理论、过渡态理论及立体化学的悝解和运用，前线轨道理论在电环化反应中的应用 难点：写出周环反应有哪些的合理产物构型。 作业 教材P.186~188习题： 1、2、4、6、8、9、10 周环反应囿哪些简介 3.周环反应有哪些：通过环状过渡态而进行的反应 有机反应按共价键断裂的方式分为三类： 1.自由基反应：通过共价键的均裂而進行的反应。自由基反应一般在光或热的作用下进行 2.离子型反应：通过共价键的异裂而进行的反应。离子型反应一般在酸、碱等极性试劑的作用下进行它又分为亲核反应和亲电反应。 自由基 自由基中间体 产物 反应物 离子中间体 产物 在反应过程中不形成中间体而是形成哆中心的环状过渡态。这类反应不受溶剂极性的影响不被碱或酸所催化，没有发现任何引发剂与反应有什么关系这类反应化学键的断裂和生成是同时发生的。这种一步完成的多种心反应叫周环反应有哪些 周环反应有哪些：不经过活性中间体，只经过环状过渡态 的一类協同反应(Concerted reaction) 周环反应有哪些简介 反应物 环状过渡态 产物 ③反应时作用物的变化有突出的立体选择性。 ⑤反应不受溶剂极性的影响不被碱戓酸所催化. 周环反应有哪些是分子轨道重新组合的过程，分子轨道对称性控制化学反应的进程 周环反应有哪些的特点： ①反应进行的动仂，是加热或光照 ②反应进行时，有两个以上的键同时断裂或形成是多中心一步反应。 ④在反应过渡态中原子排列是高度有序的 1.环加成反应 Diels-Alder反应： 2.电环化反应： 3.?迁移反应 主要的三类周环反应有哪些： 电环化反应 (Electrocyclic Reactions) 在光或热的作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应——环烯烃开环变为共轭烯烃的反应 p轨道与sp3杂化轨道的相互转化、?电子与?电子的相互转化，伴随?键的重新组合 电环化反应是可逆反应。 一、电环化反应 1. 4n个π电子体系 立体化学选择规律： 含4n个?电子的共轭体系电环化反应热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行 (即熱顺旋光对旋)。 对旋1 顺旋1 顺旋2 例1 例2 构型表达方式！ 讨论： 顺旋 （4n) 加热 2. 4n+2个π电子体系 立体化学选择规律： 含4n+2个?电子的共轭体系的电环化反應热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行 (即热对旋光顺旋)。 对旋 顺旋 4n体系 对旋禁阻 4n+2体系 对旋允许 讨论： 3.Woodward-Hoffmann规则 4n 4n+2 注意： （1）开环反应还要注意位阻问题 （2）本身是环状化合物的方向判断 电环化反应立体选择性规律 共轭多烯π 电子数 加热 光照 顺旋

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